صائب کار خود را در رسانه ملی از سال ۱۳۷۹ آغاز کرد و تا سال ۱۳۸۹ به عنوان خبرنگار، دبیر و سردبیر در بخش‌های مختلف رادیو از جمله رادیو پیام، رادیو جوان و رادیو ایران مشغول به فعالیت بود تا اینکه به‌واسطه تجربه خود در حوزه خبر رادیو به قائم‌مقامی اداره کل پخش اخبار صدا رسید.

او سپس به زادگاه خود بیرجند بازگشت و در صداوسیمای مرکز خراسان جنوبی مشغول به کار شد و در ادامه با حکم مدیرکل صداوسیمای این استان، سمت معاونت خبر مرکز خراسان جنوبی را برعهده گرفت. صائب در زمان حضور در صداوسیمای مرکز خراسان جنوبی، در مقطعی مسئولیت مدیریت باشگاه خبرنگاران جوان این استان را نیز عهده‌دار بود.

محمدعلی صائب پس از ۶ سال فعالیت در صداوسیمای مرکز خراسان جنوبی، مجددا به تهران بازگشت و برای مدتی، مدیریت دفتر ریاست سازمان صداوسیما را برعهده گرفت تا اینکه در ۲۰ شهریور ۱۴۰۱ با حکم علیرضا خدابخشی، معاون سیاسی وقت رسانه ملی، رئیس خبرگزاری صداوسیما شد.

بعد از استعفای خدابخشی از معاونت سیاسی، پیمان جبلی، رئیس رسانه ملی در ۱۹ اسفند ۱۴۰۲ طی حکمی، او را با حفظ سمت به عنوان سرپرست معاونت سیاسی سازمان صداوسیما منصوب کرد و در ۱ خرداد ۱۴۰۳ نیز مجددا با حکم آقای جبلی، سرپرست ستاد انتخابات رسانه ملی شد.

دوره ۶ ماهه سرپرستی معاونت سیاسی رسانه ملی برای صائب با چالش‌های پیش‌بینی‌نشده زیادی در حوزه خبر همراه بود که حادثه سقوط بالگرد رئیس‌جمهورِ شهید آیت‌الله رئیسی و همراهانش، انتخابات زودهنگام ریاست‌جمهوری چهاردهم و همچنین عملیات «وعده صادق» را می‌توان از جمله مهمترین آنها برشمرد. 

محمدعلی صائب در نهایت در ۲۹ شهریور ۱۴۰۳ با حکم حسن عابدینی، معاون سیاسی جدید رسانه ملی، به عنوان مدیر شبکه خبر انتخاب شد تا با تکیه بر بیش از دو دهه تجربه در بخش‌های مختلف صداوسیما، سکاندار مهمترین بازوی رسانه ملی در حوزه خبر شود.